Ваниль

Происхождение ванилина	δ13CV-PDB (‰)	δ2HV-SMOW (‰)	δ18OV-SMOW (‰)
Из стручков (Бурбон) V. planifolia	−21.5 to −19.2a		6.7–12.4b
Из стручков (Таити) V. tahitiensis	−19.7 to −15.9a
Из стручков	−20.4 to −20.2c >−21.5e −21.5 to −16.8d −22.0 to −19.0g	−115 bis −52d	12.2–14.0c 8.1–10.7f
Из гваякола	−36.2 to −29.0h −26.1 to −24.9i	−23 bis −17i	−3.1 to −2.5f
Из эвгенола	−31.7 to −29.9h	−87j	11.8–13.3c 0.3k
Из лигнина	−28.7 to −26.5d	−204 bis −170i −195 to −178b	6.1–6.8f 6.0–9.8l
Из феруловой кислоты из рисовых отрубей (biotechnology)	−37 to −36m −36.4 to −33.5n	−168 to −165n	12.4–13.2c 10.7–11.2n

V-PDB – Венский стандарт PeeDee Belemnite.

V-SMOW – Венский стандарт средней воды в океане.

^a Scharrer and Mosandl, 2002; ^b Gatfield et al., 2007; ^c Bensaid et al., 2002; ^d Schmidt et al., 2007; ^e IOFI, 1989; ^f Kempe and Kohnen, 1999; ^g Koziet, 1997; ^h Hoffman and Salb, 1979; ⁱ Culp and Noakes, 1992; ^j Hoffman, 1997; ^k Brenninkmeijer and Mook, 1982; ^l Werner, 1998; ^m Note d’information, 2003; ⁿ Krammer et al., 2000.

Значения δ¹³C ванилина, полученного из других источников, кроме ванильных стручков или его экстрактов, находятся в диапазоне от −24,9 до −37,0. Следовательно, ванилин в экстрактах ванили или полученный из ванильных стручков можно аналитически отличить от других источников по значению δ¹³C. Это может быть использовано для обозначения подлинности ванильных продуктов на основе ванили или её экстрактов.

Согласно рекомендации IOFI, подлинность ванильных ароматизаторов оценивается путем определения значения δ¹³C для ванилина. Считается, что значения δ¹³C в районе −21,0 ‰ ± 0,5 ‰ указывают на растительное происхождение анализируемого ванилина из ванильных стручков (Информационное письмо IOFI, 1989). Различия, возникающие в результате применяемых методов выделения, в настоящее время исследуются посредством кольцевых испытаний, проводимых специальной аналитической рабочей группой Немецкого химического общества.

Поскольку ванилин получают в результате биотехнологических процессов, таких как ферментация натуральной феруловой кислоты, он может считаться натуральным и впоследствии применяться в натуральных ароматизаторах. В связи с тем, что значения δ¹³C ванилина, полученного из натуральной феруловой кислоты путем ферментации, очень низкие, его обычно можно отличить от синтетического ванилина, не отвечающего требованиям натуральности.

Чтобы обнаружить фальсификацию экстракта стручков ванили с ванилином из других источников, можно применить многоэлементную ГХ-МССИ; это означает также определение отношения ²H/¹H и ¹⁸O/¹⁶O и оценить этот трехмерный набор данных. Стандарт для этих двух соотношений – это Венский стандарт средней воды в океане (V-SMOW). В недавней статье показано, что sp₂ атом кислорода в альдегидном положении может химически обмениваться с водой в промышленных или лабораторных процедурах (Bensaid et al. 2002). Поэтому авторы использовали значение δ¹⁸O гваякола, которое образуется в результате разложения молекулы ванилина. Однако, они заявляют, что на практике соотношение изотопов кислорода не играет важной роли в процедурах аутентификации.

Разложение молекулы ванилина стало использоваться, когда оборудование для многоэлементного МССИ еще не было хорошо разработано (Krueger and Krueger, 1983). Фальсификаторы научились имитировать значение δ¹³C природного ванилина, смешивая этот «идентичный натуральному» ванилин, с продуктами, искусственно обогащенными в концентрации ¹³C (Krueger and Krueger, 1983, 1985).

МССИ измеряет среднее значение δ¹³C всей молекулы ванилина. Поскольку его метильную или карбонильную группу относительно просто обогатить ¹³C, синтетический ванилин, смешанный с фракцией, обогащенной ¹³C, может быть ошибочно принят за натуральный.

Чтобы проверить [метил-¹³C]-ванилин, метильный углерод удаляют как CH₃I в кипящем HI. Затем МССИ выполняется на CH₃I (Krueger and Krueger, 1983).

Для анализа [карбонил-¹³C]-ванилина, молекула должна быть окислена до ванильной кислоты. После декарбоксилирования образовавшийся СО₂ анализируется с помощью МССИ (Krueger and Krueger, 1985).

ЯМР