где Ek и Ei — энергия начального и конечного состояния соответственно. Под действием излучения частоты ik может произойти обратный переход, в результате которого фотон поглощается. Излучение частоты ik может также вызвать переход атома из k-го состояния в i-е, связанный с излучением фотона. Это — процесс вынужденного излучения или отрицательного поглощения.
Вероятности указанных процессов характеризуются некоторыми коэффициентами, введёнными Эйнштейном. Пусть nk — число атомов в k-м состоянии в 1 см^3. Очевидно, что число спонтанных переходов из k-го состояния в i-е, происходящих в 1 см^3 за время dt, пропорционально числу nk и времени dt, т.е. равно nkAkidt. Величина Aki называется эйнштейновским коэффициентом спонтанного перехода. Число переходов из i-го состояния в k-е, связанных с поглощением фотонов, в 1 см^3 за время dt равно niBikikdt где ni — число атомов в i-м состоянии в 1 см^3 и ik — плотность излучения частоты ik. Величина Bik представляет собой эйнштейновский коэффициент поглощения. Число переходов из k-го состояния в i-е, вызванных излучением, в 1 см^3 за время dt может быть записано в виде
n
k
B
ki
ik
dt
,
где Bki — эйнштейновский коэффициент отрицательного поглощения.
Эйнштейновские коэффициенты переходов не являются независимыми, а связаны друг с другом двумя соотношениями. Для вывода этих соотношений рассмотрим состояние термодинамического равновесия. В этом случае имеет место детальное равновесие, при котором любой процесс компенсируется обратным процессом. В частности, число переходов из k-го состояния в i-е равно числу переходов из i-го состояния в k-е т.е.
n
k
A
ki
+
n
k
B
ki
ik
=
n
i
B
ik
ik
.
(8.2)
С другой стороны, при термодинамическом равновесии распределение атомов по состояниям даётся формулой Больцмана
nk
ni
=
gk
gi
exp
-
hik
kT
,
(8.3)
где gi и gk — статистические веса состояний. Из (8.2) при помощи (8.3) получаем
ik
=
Aki
Bki
x
gi
gk
Bik
Bki
exp
hik
kT
-
1
^1
.
(8.4)
Сравнивая (8.4) с формулой Планка (4.4), также имеющей место при термодинамическом равновесии, находим
A
ki
=
8hik^3
c^3
B
ki
,
B
ki
=
gi
gk
B
ik
.
(8.5)
Таким образом, если известен один из коэффициентов Эйнштейна, то два других определяются при помощи соотношений (8.5). Заметим, что хотя эти соотношения и были получены при рассмотрении термодинамического равновесия, они справедливы всегда, так как эйнштейновские коэффициенты переходов характеризуют свойства атома и фотона и не зависят от того, как распределены атомы по состояниям и фотоны по частотам.
Следует подчеркнуть большое различие между спонтанным и вынужденным излучением. При спонтанных переходах фотоны испускаются во все стороны. При вынужденных переходах фотоны испускаются в том же направлении, в каком летят вызвавшие эти переходы фотоны. Поэтому интенсивность падающего на атомы пучка излучения убывает вследствие поглощения, но возрастает вследствие вынужденных переходов. Этим объясняется, почему вынужденное излучение называют также отрицательным поглощением.
Из сказанного следует, что полное количество фотонов, поглощаемых в рассматриваемой линии в 1 см^3 за 1 с, равно
n
i
B
ik
ik
-
n
k
B
ki
ik
=
n
i
B
ik
ik
1
-
nkBki
niBik
.
На основании второго из соотношений (8.5) это выражение можно переписать в виде
n
i
B
ik
ik
1
-
gink
gkni
.
Таким образом, для учёта отрицательного поглощения надо количество фотонов, претерпевших обычное поглощение, умножить на величину
1
-
gink
gkni
.
Если распределение атомов по уровням даётся формулой Больцмана (в частности, при термодинамическом равновесии), то вместо последнего выражения имеем
n
i
B
ik
ik
1
-
exp
-
hik
kT
.
Следовательно, в данном случае множитель, учитывающий отрицательное поглощение, равен
1
-
exp
-
hik
kT
.
Этим результатом мы уже пользовались ранее при рассмотрении поглощения в непрерывном спектре (§ 5).
Знание эйнштейновских коэффициентов спонтанных переходов даёт возможность определить среднюю продолжительность жизни атома в возбуждённых состояниях. Пусть nk(0) — число атомов в k-м состоянии в момент времени t=0. Убывание вследствие спонтанных переходов на все лежащие ниже уровни происходит по закону
dn
k
=-
n
k
k-1
i=1
A
ki
dt
,
(8.6)
или после интегрирования,
n
k
(t)
=
n
k
(0)
e
-kt
,
(8.7)
где обозначено
k
=
k-1
i=1
A
ki
.
(8.8)
Отсюда для средней продолжительности жизни атома в k-м состоянии получаем
t
k
=
0
t
e
-kt
k
dt
=
1
k
.
(8.9)
Величины Aki для разрешённых переходов — порядка 10 с^1. Поэтому средняя продолжительность жизни атома в возбуждённом состоянии оказывается порядка 10 с. Исключение составляют метастабильные состояния, из которых все переходы на нижележащие уровни запрещены. Для запрещённых переходов величины Aki гораздо меньше, чем для разрешённых переходов. Поэтому средняя продолжительность жизни атома в метастабильном состоянии очень велика (иногда доходит до нескольких часов).