Однако Штакельберг неоднократно отмечал двойственность позиции Пруссии и полагал недальновидным рассчитывать на серьезную поддержку с ее стороны в борьбе с Наполеоном. После обострения отношений между Россией и Швецией Густав Оттонович проводил дипломатические прикрытия Русско-шведской войны 1808–1809 гг. 31 октября он покинул Берлин и находился в Кёнигсберге. С 1810 года работал чрезвычайным и полномочным министром в Вене. Наблюдал за действиями армии Наполеона I в Европе. Обеспечил поддержание мирных контактов между русским и австрийским дворами и сохранение Австрией фактического нейтралитета во время Отечественной войны 1812 года.
Конечно, читателю известно, что Россия и лично император Александр I вместе со своими дипломатами, министром иностранных дел Н. П. Румянцевым и послом Г. О. Штакельбергом приложили все возможные усилия, чтобы не дать объединиться Франции и Австрии. В планы России входило воспользоваться непростой ситуацией, которая сложилась у Австрии с венграми, и попытаться призвать австрийских славян к восстанию.
Но и это не помогло — Австрия была вынуждена стать союзником Бонапарта, но, чтобы не злить Россию и не портить с ней отношения, министр Меттерних объяснил послу Густаву Штакельбергу, что этот союз вынужденный и что вместо 30 000 в австрийском вспомогательном корпусе будет только 26 000 человек, и если Россия не станет заострять внимание на сложившейся ситуации, то Австрия готова вступить с Россией в тайное соглашение, по которому на всех других границах обеих империй мир не будет нарушен.
Сам император Франц заявил послу Густаву Штакельбергу: «Если я принужден был заключить семейный союз для спасения моей империи, то те же побуждения заставили меня заключить и этот новый союз».
Тайный устный договор между Россией и Австрией, заключенный в первые дни уже начавшейся Франко-русской войны, безусловно, является крупным успехом русской дипломатии, тем самым заложив первый камень в фундамент будущего послевоенного устройства Европы, установленного позже на Венском конгрессе 1814–1815 годов.
Интересны факты биографии графа Штакельберга, изложенные в записках Ланжерона и относящиеся к тому периоду времени.
«В Бухаресте всегда жил французский консул… Граф Штакельберг имел смелость перехватить его депеши, адресованные министру Наполеона, и, прочитав их, показал мне. Содержание их было вполне ясно, и нельзя было более сомневаться в намерениях Наполеона относительно нас. В одной из своих депеш консул излагал все подробности о нашей армии и прибавлял: „Все это я знаю через одного боярина Нетладжи-Моска, которого русские никак не подозревают (в этом он ошибался, ибо мы давно смотрели на него как на изменника) и который держит себя, как человек, сильно привязанный к гр. Каменскому“. Я тот час хотел призвать к себе этого Нетладжи-Моска и строгими мерами заставить его признаться в тайных сношениях с турками и французами, главное же, мне хотелось узнать имя того, который помогал ему и давал советы, как действовать».
«Взгляды гр. Каменского были совершенно противоположны моим. Зимой по желанию сербов и по просьбе Георгия Черного в Белград был послан полковник Балла с Нейшлотским полком. Это был очень необдуманный поступок, к которому присоединилась еще и забывчивость об этом Венского двора, что делало нашу ошибку непростительной. Министром в Вене тогда был граф Густав Штакельберг, человек честный, сведущий в своем деле, очень точный, а главное, хороший работник, но, к сожалению, мелочный, щекотливый и обидчивый. По прибытии Балла в Белград начальник Землина известил об этом Австрийский двор, который за разъяснениями обратился к графу Штакельбергу, но он ни в чем не мог нам помочь, ибо и сам впервые слышал об этом движении. Его положение было неловко, и он высказал графу Каменскому упреки за неизвещение его о движении войск. Но граф Каменский уже был не в состоянии читать…»
После разгрома Наполеона граф Густав содействовал присоединению Австрии к русско-прусскому антифранцузскому союзу. В качестве делегата участвовал в Венском конгрессе 1814 года.
Венский конгресс проходил в атмосфере острой дипломатической борьбы, но сопровождался непрерывными балами, карнавалами, маскарадами и театральными представлениями, надолго затянувшими работу самого конгресса. Австрийский дипломат князь де Линя очень остроумно высказался по поводу этого международного форума: «Конгресс танцует, но не движется вперед».
В самом деле, Венский конгресс начался в ноябре 1814 года, а закончился лишь 10 февраля 1815-го. На нем присутствовало 450 депутатов из 126 европейских стран. Самый острый вопрос, конечно же, был польско-саксонский. Россия хотела взять себе большую часть Варшавского герцогства. Другим странам намерение России было крайне невыгодным, они боялись расширения России на запад Европы. Помогли расколоть союзников России опять-таки французы, в частности, князь Талейран. И Россия получила лишь большую часть Польши. Маловато для победителя, не правда ли?!