На съезде Г. Е. Зиновьев выступил с платформой, отстаивавшей ленинизм в противовес сталинизму, в частности против концепции И. В. Сталина о возможности построения социализма в одной стране. Также он обвинил Сталина в вождизме, что, по его словам, противоречило заветам В. И. Ленина. В итоге к началу работы съезда были сформированы группировки: Г. Е. Зиновьев – Л. Б. Каменев против И. В. Сталина, Н. И. Бухарина и А. И. Рыкова.
Произошел раскол «семерки», и сформировался новой блок сил в верхах партии, наметившийся еще весной 1925 г. в высказываниях Л. Б. Каменева и Г. Е. Зиновьева на IV конференции РКП (б) против правого крена в Политбюро. Вся ленинградская делегация на съезде голосовала против доверия ЦК партии, но это не помогло. Разгром Троцкого предопределил и судьбу «триумвирата». Сначала произошел раскол между центром и Ленинградской партийной организацией, возглавляемой Г. Е. Зиновьевым. Спор, возникший в самом начале работы съезда между Г. Е. Зиновьевым и Л. Б. Каменевым, на первый взгляд, касался отдельных нюансов, но со временем разногласия проявлялись все резче и атмосфера накалялась. Основным дискуссионным вопросом съезда явилась трактовка нэпа. Л. Б. Каменев считал, что облегчение аренды земли – это уступка кулачеству, а В. М. Молотов назвал «бухаринскую школу» продолжением «ленинской школы» и раскритиковал ее, заявив, что в 1930-е гг. эта школа вместе с ее идеологами окажется в опале.
Вторым дискуссионным моментом на съезде, который впоследствии оказал огромное влияние на внутрипартийную борьбу, был вопрос о равенстве. Г. Е. Зиновьев говорил о том, что стремление к равенству в обществе доминирует, И. В. Сталин утверждал, что Г. Е. Зиновьев толкует о каком-то неопределенном равенстве, которого просто не может быть, пока существуют классы, квалифицированный и неквалифицированный труд. Большинство сторонников Сталина считало выступления Г. Е. Зиновьева начисто лишенными марксистских принципов (ведь недовольство докладчика было вызвано прежде всего привилегированным положением бюрократии) и подвергло их резкой критике, которой автор не смог противопоставить никаких аргументов. В ходе работы съезда был поставлен вопрос о фактическом подавлении Сталиным коллективного руководства, в результате чего Г. Е. Зиновьевым и Л. Б. Каменевым был поднят вопрос о смещении Сталина с поста, но взявший слово К. Е. Ворошилов практически «воспел дифирамбы» Сталину, что в итоге и послужило основанием к отказу делегатов поддержать «новую оппозицию». XIV съезд стал последним из съездов, на котором вопросы разбирались в дискуссионной форме.
Оппозиция требовала отстранить от руководства правых: Н. И. Бухарина, А. И. Рыкова, М. П. Томского, М. И. Калинина, В. М. Молотова. При этом Г. Е. Зиновьев и Л. Б. Каменев стремились использовать авторитет Крупской, чья неприязнь к Сталину была хорошо известна. Сам Сталин, опираясь на поддержку Н. И. Бухарина и Московской партийной организации, в своем выступлении на съезде защищал не себя, а партию и не требовал организационных выводов против оппозиции. Он взялся за перестановку в высших органах партий. В состав ЦК были введены еще пять членов. Как ни странно, Г. Е. Зиновьев и Л. Д. Троцкий были оставлены в Политбюро, а Л. Б. Каменев был переведен в кандидаты в члены Политбюро. Были введены в Политбюро Ворошилов, Молотов и Калинин, обеспечившие прочное большинство для Сталина. Из 45 ораторов, выступавших в прениях по отчетному докладу, лишь 10 поддержали оппозицию.
В результате оппозиция проиграла. Большинство делегатов XIV съезда ВКП (б) дружно аплодировали председателю Центрального комитета партии – В. В. Куйбышеву, заявившему, что Сталин как генсек является лучшим. В Ленинград была направлена группа членов ЦК, которая два месяца разъясняла решения съезда. В феврале 1926 г. Ленинградскую парторганизацию возглавил С. М. Киров. На Пленуме ЦК ВКП (б) в июле 1926 г. Г. Е. Зиновьев был выведен из Политбюро, а в октябре Президиум ИККИ (Исполнительного комитета Коммунистического интернационала) снял его с поста председателя. В том же месяце объединенный Пленум ЦК и ЦКК ВКП (б) вывел Троцкого из состава Политбюро.