Особо возросло значение огня как поражающего фактора с изобретением лука. По мере совершенствования лук и стрелы использовались как огневые метательные снаряды для создания массовых очагов пожаров, особенно в деревянных постройках, расположенных за крепостными стенами. Страшным оружием для городов Древней Руси, преимущественно деревянных, с соломенными и драночными крышами, являлись зажигательные стрелы агрессивных кочевников. Наконечник стрелы обматывался паклей, смоченной смолой, которая перед выстрелом поджигалась. Интенсивный обстрел подобными снарядами непокорного населенного пункта немедленно приводил к массовым пожарам.
В войнах древних веков огонь широко использовали как наступательное ,оружие при осаде и , штурме крепостей и городов. С помощью метательных приспособлений в осажденный город для создания пожаров забрасывались пылающие бочки со смолой или серой, пускались стрелы с горящей паклей. Однако вызвать пожары в неприятельском стане еще не значит взять крепость. Чтобы овладеть ею, воины с древних времен стали использовать "огненные подкопы". В технике устройства подкопов и обрушения крепостных стен немаловажную роль играл огонь. Заканчивая подкоп под крепостную стену, древние саперы подпирали потолок камеры подкопа деревянными стойками. Стойки обвертывали соломой или сухим хворостом, а затем поджигали их. Когда обгоревшие стойки падали, рушился потолок и городские стены над ним. При этом, в зависимости от расположения подкопа, задавалось направление обрушения стены: наружу или внутрь крепости. С помощью такого огненного подкопа, как отмечает древнеримский историк Флавий Вегеций, в 332 году до нашей эры войска Александра Македонского ворвались в древний город Малой Азии Газу и овладели им. Таким же способом римский диктатор Сулла в 86 году до нашей эры взял Пирей и главный город Греции Афины.
Но уже в те времена применялись защитные средства против поражающего действия огня. Воины, штурмующие крепостные стены, для защиты от кипящей смолы и горящей серы прикрывались обильно смоченными водой овечьими шкурами. Для защиты от огня передвижные осадные башни с таранами обивали листами меди, железа или кожами, непрерывно смачиваемыми во время штурма водой.
Около 300 года нашей эры китайцы изобрели пороховые снаряды, повергавшие в страх их врагов. Множество завоевателей Китая в панике обращалось в бегство, когда китайцы выпускали по ним стрелы, начиненные взрывающимися наконечниками.
Автор "Истории Чингисханова дома" под 682 годом упоминает, что у китайцев были огненные машины, которые "поражали подобно грому небесному".
По словам автора, для этого брали чугунные кувшины, наполняли их веществом, близким по составу к черному пороху, и поджигали. Они назывались "чжень-тхайлей" ("потрясающий небесный гром") и сжигали все в окружности 30 метров, а "огненными искрами" (вероятно, осколками) пробивали железную броню воинов.
Сведения о таинственном оружии Поднебесной постепенно проникали в Европу через арабов, через них же оно было завезено в Старый Свет, но раскрыть тщательно охраняемый секрет не удавалось, пока более шестисот лет назад (по крайней мере, в соответствии с популярной легендой) немецкий монах Бертольд Шварц – алхимик из Фрейбурга – экспериментируя с "китайским снегом" – селитрой и различными горючими веществами, фактически независимо от китайцев не раскрыл состав смеси, что и позволило создать затем в том же XIII веке грозное огнестрельное оружие, которое сразу начало триумфальное шествие сначала по Европе, а затем и по всему миру.