В 1824 г. она вышла замуж за Франца Карла, эрцгерцога Австрийского, второго сына императора Франца II. Муж ее был человеком тихим, покладистым и быстро стал подкаблучником. Когда в марте 1835 г. умер Франц II, ему наследовал старший сын – больной гидроцефалией (водянкой головного мозга) и эпилепсией Фердинанд I. Управлять государством такой нездоровый человек не мог, потому при нем стихийно сложился регентский совет из фюрста Меттерниха, графа Коловрата и дяди императора эрцгерцога Людвига. Однако главную скрипку в семье австрийских Габсбургов с тех пор стала играть решительная София.
Эрцгерцогиня поставила перед собой четкую цель – посадить на императорский престол своего старшего и любимого сына Франца-Иосифа, причем сделать это в обход его дяди и отца. И цель эта была достигнута. Через семь лет триумвират «с успехом» довел Австрию и входившую в ее состав Венгрию до революции. Причем венское правительство оказалось не в состоянии самостоятельно подавить народные выступления.
В тупике революции расстроенный и обиженный Фердинанд I решил отречься от престола. Но его наследник Франц Карл не хотел принимать корону. Этим и воспользовалась София. Мужу она посоветовала не вмешиваться в государственные дела, а императору велела передать престол 18 летнему Францу Иосифу, пообещав при этом разобраться с революцией должным образом.
2 декабря 1848 г. Фердинанд I отрекся от престола в пользу племянника. А в марте 1849 г., вскоре после коронации, император Франц-Иосиф I, повинуясь приказу матери, обратился за помощью лично к светлейшему князю Варшавскому Ивану Федоровичу Паскевичу. Тот ходатайствовал перед российским императором Николаем I, и в течение июня – сентября 1849 г. венгерская революция была подавлена армией Паскевича. Победа позволила Францу-Иосифу окончательно укрепиться на троне. Царствовал он 68 лет.
София была счастлива, но Венгрия на всю жизнь стала предметом ее ненависти и мести. Венгры отвечали эрцгерцогине тем же. Тогда широко распространилось предание о проклятии таинственной графини Каролины Каролай, сын которой якобы погиб во время восстания 1848 г. Проклятие звучало так: «И небеса, и ад разрушат счастье императора, истребят его семью и всех, кого он любит, разрушат его жизнь и погубят всех его детей». Так оно и стало.
Империей правила София, но Франц-Иосиф тоже ежедневно занимался государственными делами с 5 утра и до позднего вечера. Известно, что были дни, когда император принимал до 100 своих подданных и решал их проблемы.
Ввиду занятости сына, эрцгерцогиня лично озаботилась его женитьбой. К обиде матери, Франц долго отвергал самые лучшие партии, поскольку был в душе романтиком и желал жениться по любви.
София часто навещала свою младшую сестру Людовику, супругу герцога Баварского (правил Баварией король, но среди его подданных имелись и герцоги Баварские). Там-то ей и пришло в голову женить императора на своей племяннице 20 летней Елене. Людовика была этому только рада. Как и София, в своей семье она была диктатором, потому о помолвке сёстры договорились мгновенно.
И вот 15 августа 1853 г. в небольшом городке Ишль состоялась встреча жениха и невесты. На беду, Людовика взяла с собой 15 летнюю дочь Елизавету. Невеста императору не понравилась, а вот в ее младшую сестру он влюбился с первого взгляда и на всю жизнь. Вопреки воле обеих матерей-сестер Франц-Иосиф публично попросил руки Елизаветы. Этим самовольством он глубоко ранил сердце эрцгерцогини, но виновницей случившегося София сочла исключительно соблазнительницу Елизавету.
Свадьба состоялась 22 апреля 1854 г. А затем мстительная свекровь взялась третировать нежеланную невестку. В 1855 г. у молодых родилась дочь София, через год – дочь Гизела. И это был уже повод попрекать Сисси в неспособности родить сына.
Чтобы отдохнуть от свекрови, в 1857 г. Елизавета упросила мужа взять ее и дочерей в поездку по Венгрии. В дороге девочки отравились едой, и София умерла.
Можно себе представить, какую истерику закатила по этому поводу эрцгерцогиня. Скандал был столь ужасен и продолжителен, что Сисси вынуждена была смиренно отдать свекрови Гизелу. Когда в августе 1858 г. родился наследник Рудольф, императрица сама покорно отнесла его к торжествовавшей Софии.
Отдушину Сисси нашла в ненавистной Софии Венгрии. Венгры ответили ей искренним дружелюбием. Образовался общий лагерь против эрцгерцогини – императрица близко сошлась с лидерами венгерской оппозиции, теми самыми, кто принимал самое активное участие в революции 1848 г.