Следующий настоятель Угрешской обители, архимандрит Валентин (Василий Леонтьевич Смирнов), родился в 1834 году в семье священника. Окончив курс Николо – Перервинского духовного училища, он в 1849 году поступил в Синодальный хор малолетним певчим. С 1853 года он 11 лет исполнял послушания в разных монастырях Московской епархии. Сначала он стал послушником Симонова монастыря, 12 декабря 1855 года его перевели в Иоанно – Златоустовский монастырь, а 24 июля 1859 года – в Николо – Угрешский монастырь. Пострижен он был 22 июля 1865 года, возведён в сан иеродиакона 21 сентября 1865 года, в сан иеромонаха – 11 февраля 1873 года. С 28 марта 1873 года он был ризничим. Той весной разразился голод в Самарской губернии, и в монастыре объявили сбор денег на нужды голодающих. Ризничий Валентин пожертвовал больше всех – 9 рублей. Казначей иеромонах Мелетий дал 5 рублей, а в основном монахи и служители обители жертвовали по 1 рублю, послушники – от 15 до 50 копеек. Всего было собрано 44 рубля 45 копеек 26 , что немало для общежительного монастыря, где доходы, кроме штатного жалования, между членами братии не разделялись.
23 сентября 1877 года о. Валентин стал угрешским казначеем. Право носить наградной наперсный крест он получил 25 февраля 1885 года. Во время отлучек, отпуска и болезней архимандрита Пимена в 1870–е годы иеромонах Валентин управлял монастырём. 9 июля 1893 года его назначили настоятелем Николо – Угрешского монастыря с возведением в сан архимандрита. С 1880 года он входил в комиссию по строительству Спасо – Преображенского собора, и в самом начале его настоятельства, 24 августа 1894 года, этот величественный храм был освящён. 22 ноября 1896 года он стал благочинным общежительных монастырей Московской епархии, что говорит о большом авторитете архимандрита Валентина: он получил эту важную и ответственную должность, как некогда архимандрит Пимен. Ещё до высокого назначения ему доверяли освящение храмов в монастырях благочиния. В 1894 году архимандрит Валентин освятил обновлённый соборный храм в Екатерининской пустыни. Деятельность архимандрита Валентина получила правительственное признание. Он удостоился нескольких государственных наград: за отлично – усердную службу ордена св. Анны 3–й ст. (6.05.1897) и ордена св. Анны 2–й ст. (6.05.1900), знака Красного Креста (31.12.1879) за попечение о раненых и больных воинах, серебряной медали на Андреевской ленте для ношения в петлице в честь коронации Николая II (15.10.1896).
Архимандрит Валентин управлял Николо – Угрешским монастырём до своей кончины в 1905 году. Погребён он был в крипте Спасо – Преображенского собора.