Окончание наполеоновских войн рассматривалось Александром как начало обновления всей Европы. Проникнувшись сознанием благодати, осенившей Россию, он решил положить в основание международных отношений нравственные и религиозные принципы. С такими идеями в сентябре 1814 г. Александр отправился на Венский международный конгресс.
Творец Священного союза
Собравшийся в Вене международный конгресс был призван решить спорные проблемы, обсуждение которых было отложено до окончательной победы над Наполеоном. По сути, речь шла о переделе границ и закреплении новой расстановки сил в Европе. Важность и сложность стоявших на повестке дня вопросов обусловили продолжительность и представительность мероприятия. Вместо планировавшихся шести недель конгресс заседал три четверти года (с сентября 1814 г. по май 1815 г.). На нем присутствовали два императора, четыре короля и более двухсот представителей правящих династий мелких европейских государств. Официальные заседания чередовались с балами, концертами и другими празднествами, что позволило современникам назвать этот конгресс танцующим. Сложившаяся обстановка способствовала интеллектуальным беседам и любовным интригам: «сущий прельститель» Александр I, несмотря на присутствие супруги Елизаветы Алексеевны, завоевал сердца сразу нескольких знатных дам; великая княгиня Екатерина Павловна, овдовевшая в 1812 г., покорила принца Вильгельма Вюртембергского, который вскоре стал ее вторым мужем.
Разумеется, увеселения были лишь внешней стороной Венского конгресса, внутреннюю составляла напряженная дипломатическая работа. Земельный передел европейских владений накалял атмосферу и усиливал противоречия между великими державами. Наиболее резкие споры вызвали польский и саксонский вопросы, разделившие недавних союзников на два лагеря: Россия, Пруссия и Австрия, Англия. Основным требованием Александра I была передача России герцогства Варшавского, что способствовало бы усилению безопасности западных границ страны. Император считал это справедливым, учитывая решающий вклад русских войск в разгром Наполеона и великие жертвы, понесенные государством в ходе войны. Австрия и Англия, обеспокоенные ростом влияния России на международной арене, не поддержали требование царя. Кроме того, Австрия выступила против претензий Пруссии на часть Саксонии, выдвинутых при помощи Александра.
Противоречиями в стане союзников воспользовался Ш. М. Талейран, представлявший на конгрессе Францию. Этот ловкий и беспринципный дипломат, выступивший защитником принципа легитимизма (законности), сначала добился для своей побежденной страны (как старейшей монархии в Европе) статуса равноправного участника на переговорах, а затем за спиной Александра I договорился о заключении секретного военно-политического союза Англии, Австрии и Франции, направленного против России и Пруссии. Этот договор, подписанный 22 декабря 1814 г., фактически разрушил победоносную коалицию, поставив бывших союзников на волосок от войны друг с другом.
Тучи сгущались, переговоры затягивались, но ситуацию в одночасье изменило внезапное возвращение Наполеона, ознаменовавшее наступление знаменитых «Ста дней». 17 февраля 1815 г. Бонапарт с небольшим отрядом гвардии высадился в бухте Жуан на южном побережье Франции. Посланные французские войска без единого выстрела перешли на его сторону, и 8 марта бывший император триумфально въехал в Париж. Стремясь нарушить единство своих противников, Наполеон послал Александру I экземпляр договора от 22 декабря 1814 г., обнаруженный им в кабинете бежавшего короля Людовика ХVIII. Ознакомившись с содержанием документа, Александр в полной мере осознал справедливость изречения, неоднократно повторяемого им в течение жизни: «Людская благодарность так же редко встречается, как белый ворон». Тем не менее российский император в очередной раз проявил благородство. Показав полученную бумагу остолбеневшему Меттерниху, не сумевшему найти аргументов в свое оправдание, Александр бросил ее в огонь, предложив забыть «об этом предмете» и сплотить союз, который «должен быть теперь крепче, нежели когда-либо».
Венский конгресс. Неизвестный художник.
13 марта Россия, Англия, Австрия и Пруссия образовали новую, 7-ю антинаполеоновскую коалицию, пригласив все европейские государства присоединиться к ней. В тот же день была принята декларация, объявлявшая Наполеона вне закона.