Осенью 1691 года наш герой был отправлен во Францию, где получил под свое командование королевский фрегат. Весной следующего года ему поручили взять под охрану флотилию торговых судов, направлявшуюся из метрополии в Канаду. В 1692 году д’Ибервиль возглавил корсарскую флотилию, крейсировавшую у побережья Акадии. В этой экспедиции он захватил один английский военный корабль и привел в негодность другой. Спустя два года он возвращается в Гудзонов залив с 2 фрегатами, атакует и захватывает у англичан факторию Йорк, которую переименовывает в форт Бурбон.
В 1696 году д’Ибервиль действует в Акадии, изгоняет англичан из форта Пемакид, а затем отправляется на Ньюфаундленд. 1 ноября он вышел из Пласеншии и двинулся по суше в Ферриленд, откуда, поддерживаемый морскими силами, предпринял поход на город Сент-Джонс. Это главное поселение англичан на Ньюфаундленде капитулировало 30 ноября. Разорив Сент-Джонс, французы атаковали рыбачьи поселки англичан на восточном побережье острова, опустошили 36 поселений и уничтожили английскую рыболовную флотилию. Противнику был нанесен ущерб, оценивавшийся в 200 тыс. экю.
После заключения Рисвикского мира (1697) д’Ибервиль был вызван во Францию и получил от морского министра задание исследовать устье р. Миссисипи и основать там французскую колонию. Он отплыл из Бреста 24 октября 1698 года с 4 судами и 200 колонистами и достиг в январе 1699 года острова Санта-Роса (южнее Пенсаколы, штат Флорида), а затем залива Мобил. Высадив переселенцев на берег, д’Ибервиль исследовал дельту р. Миссисипи и поднялся, по всей видимости, до устья Ред-Ривер. Не обнаружив на реке удобного места для поселения, он решил основать колонию на побережье Мексиканского залива. Был заложен форт Морепа – первое постоянное поселение французов в этом регионе (на месте совр. Билокси). 4 мая д’Ибервиль отправился во Францию, оставив начальником колонии своего брата Жана Батиста Лемуана.
Вернувшись к устью Миссисипи через год, д’Ибервиль основал пост близ нынешнего Нового Орлеана и исследовал поймы Ред-Ривер и Миссисипи. В 1701 году он в третий раз вернулся в основанную им колонию и, застав ее в бедственном положении, перевез большую часть колонистов в форт Мобиль.
Когда началась Война за испанское наследство (1701), д’Ибервиль был произведен в капитаны королевского флота. Весной 1703 года ему доверили командование небольшой эскадрой, но еще до отплытия д’Ибервиля поступил приказ передать корабли эскадры для участия в другом предприятии. Назначенный губернатором Луизианы (1703), д’Ибервиль разработал проект новой морской экспедиции; в январе 1704 года все было готово к отплытию, но реализация проекта вновь сорвалась из-за серьезной болезни командира.
29 августа 1705 года Людовик XIV приказал д’Ибервилю отправиться в Вест-Индию, объединиться там с флибустьерами Мартиники и Сен-Доменга и захватить у англичан Барбадос и Ямайку; затем выбить английских колонистов из Каролины, взять Нью-Йорк и оказать помощь французам на Ньюфаундленде и в Акадии. Был снаряжен флот в составе двух эскадр. Согласно договору, королю полагалась пятая часть добычи, д’Ибервилю и его людям – десятая часть.
Д’Ибервиль отплыл из Рошфора в начале января 1706 года и прибыл на Мартинику 7 марта. Здесь экспедиция была усилена за счет местных резервов. Вскоре 12 военных судов и две дюжины флибустьерских парусников с 2000 солдат и флибустьеров на борту взяли курс на остров Невис. Английская колония, находившаяся на этом острове, не была готова отразить нападение столь крупных сил. Десанты, высаженные на южной и западной сторонах острова, атаковали и заняли главное поселение англичан на Невисе – город Чарлзтаун. Одновременно были захвачены все английские суда, стоявшие на якоре у острова. 4 апреля губернатор Невиса подписал акт о капитуляции, и французы занялись разорением острова. Особенно усердствовали флибустьеры. Большая часть домов в Чарлзтауне была сожжена, все церкви разграблены и разрушены. Помимо денег, серебра и ценных товаров французы увезли с собой 3187 негров рабов.
26 апреля д’Ибервиль вернулся на Мартинику, где значительная часть участников экспедиции, недовольная полученной долей добычи, покинула его. Д’Ибервиль отправился на Эспаньолу. В Кап-Франсэ и Леогане ему удалось найти добровольцев и довести численность участников экспедиции до 1500 человек. От Эспаньолы он пошел в Гавану, где с помощью союзников-испанцев хотел подготовиться к набегу на английские владения в Северной Америке.
В начале июля его флагманский 70 пушечный корабль «Жюст» стал на якорь в Гаванской бухте. Здесь д’Ибервиля свалила тропическая лихорадка. 9 июля 1706 года он умер на борту своего корабля. В тот же день тело его было перевезено на берег и похоронено в кафедральном соборе Сан-Кристобаль. Позже это здание разрушилось, на его месте построили церковь, но прах знаменитого корсара-канадца так и не был перезахоронен.
Пьер Лемуан д’Ибервиль имел шестерых детей от брака с Мари-Терезой Пуле де Лакомб Покатьер (они поженились в 1693 году).