Основные события развернулись на правом крыле Богемской армии, которой командовал Михаил Богданович Барклай де Толли. На флангах у него стояли в основном австрийцы и пруссаки, а в центре — русские во главе с принцем Евгением Вюртембергским, двоюродным братом Александра I, князем Андреем Ивановичем Горчаковым и графом Петром Петровичем Паленом. Они составляли войска первой линии, подчиненные генералу от кавалерии Петру Христиановичу Витгенштейну. Войсками второй линии правого крыла командовал генерал-лейтенант Николай Николаевич Раевский, а резервами — великий князь Константин Павлович. Наполеон бросил против центра Богемской армии почти все свои наличные силы, оставив на флангах лишь минимальное количество войск, чтобы оградить атакующих от неожиданного удара справа и слева.
Открыли сражение русские. Они взяли Вахау и Клеберг, двинулись за отступающим неприятелем и попали под губительный огонь французских батарей. В одно мгновение были подбиты почти все орудия первой линии корпуса принца Евгения Вюртембергского. Теперь уже французы пошли в атаку и выбили русских из Вахау и Клеберга. Сражение развернулось по всей линии центра правого крыла Богемской армии. Попытки австрийцев форсировать реку Плейсе, чтобы усилить русских, не имели успеха.
Сразу за центром, у деревни Гюльденгосса, на высоком холме Вахтберг, за развитием событий наблюдали союзные монархи Александр I, Франц I и Фридрих Вильгельм III. Генералы, составлявшие их многочисленную свиту, уже в середине дня считали сражение проигранным.
Трудно сказать, как оценивал ситуацию Александр I. Но действовал он тогда решительно: приказал подтянуть артиллерию, а лейб-казакам прикрывать ее до подхода тяжелой кавалерии с правого фланга, за которой послал генерал-адъютанта графа Василия Васильевича Орлова-Денисова; вызвал из резерва гвардейские полки, потребовал от фельдмаршала Шварценберга во что бы то ни стало форсировать Плейсе, чтобы усилить союзников в центре…
Между тем Наполеон бросил в атаку 10-тысячный корпус, которым за ранением Латур-Мобура командовал генерал Думмерк. В три часа дня вся эта конница, имея впереди латников, с нарастающим аллюром ринулась вперед, огибая Вахау справа и слева, и обрушилась на войска принца Евгения Вюртембергского. Французы овладели батареей, изрубив прислугу, прорвали расположение русской пехоты, рассеяли гвардейскую кавалерийскую дивизию Ивана Шевича, сраженного французской пулей, и устремились на холм Вахтберг. Никаких других войск, кроме лейб-гвардии казачьего полка, составлявшего конвой Александра I, в этот момент поблизости не было. Катастрофа казалась неизбежной.
Донские казаки к этому времени основательно забыли о своей былой вольности и гордились тем, что являются подданными русского царя и составляют часть его армии. Тем более это относилось к лейб-казакам, находившимся на положении почетной стражи государя. Они, безусловно, готовы были умереть за него.
Александр I призвал к себе полковника Ивана Ефремовича Ефремова, оставшегося за командира после отъезда Василия Васильевича Орлова-Денисова с поручением государя к Михаилу Богдановичу Барклаю де Толли, и указал ему на наступающих французов, которые были уже совсем близко. Ефремов понял государя. Осенив могучую грудь двуперстным крестом старовера, он крикнул казакам:
— Братцы, умрем, а дальше неприятеля не пустим! Полк, за мной!
В это время к месту сражения подтянулась русская резервная артиллерия, поставленная левее Гюльденгоссы. Началась страшная пальба, которая, по словам М. А. Милорадовича, была «громче бородинской».
Отчаянная атака лейб-казаков освободила от натиска французов отступавшую русскую легкую кавалерийскую дивизию. Она перестроилась и примкнула к флангам полка Орлова-Денисова. Дышать стало легче.
Позднее генерал-майор Ефремов, вспоминая атаку лейб-казаков под Лейпцигом, часто говорил новобранцам: «А кто бы из вас задумался спасти государя?! Ведь французы-то прямо летели на него, словно рой пчелиный. Зато, когда Бог помог нам остановить весь этот рой врагов, государь поцеловал и командира графа Орлова-Денисова, и меня и благодарил казаков».
В первый день Лейпцигского сражения лейб-гвардии казачий полк потерял убитыми 19 и ранеными 37 человек.
Много лет спустя, в 1832 году, император Николай I, желая увековечить подвиг лейб-казаков под Лейпцигом, своим указом установил полковой праздник 4 октября, в день памяти святого Иерофея.
Атаман Платов с десятью своими полками находился в этот день на самом краю правого фланга. Между ним и центром Богемской армии, где развернулись основные события, стоял австрийский корпус графа Клейнау. Когда французы пошли на него в атаку и выбили союзников с занимаемой позиции, Матвей Иванович «сильным ударом на неприятеля остановил его стремление и, опрокинув, прогнал с большим поражением до их батарей».