"Радости, восторга, исступления России при событиях того времени не опишет ни какое перо! Важнейшие государственные сословия, Синод, Совет и Сенат, положили единодушно просить государя о принятии имени Благословенного и о дозволении воздвигнуть ему приличный монумент. Александр дал на эту просьбу решительный отказ и воспретил всякое торжество по случаю возвращения его в отечество".
С другой стороны, на открывшемся в Вене международном конгрессе он стал одним из его руководителей, активно участвуя в установлении нового европейского порядка.
2 (14) сентября 1814 года император Александр I выехал из Санкт-Петербурга на конгресс в Вену, и уже через две недели он торжественно въехал в столицу Австрии. В Вене, ставшей тогда средоточием надежд всей Европы, уже были собраны многие государи, князья, представители первостепенных держав и мелких владений. В числе посетителей Вены кроме императора Александра с его супругой и короля Пруссии были короли Дании, Вюртемберга и Баварии с супругами, цесаревич Константин Павлович, принц Эжен де Богарне (бывший вице-король Италии), принц Леопольд Саксен-Кобургский (впоследствии король Бельгии) и многие другие.
Россию на конгрессе помимо императора Александра I представляли граф К.В. Нессельроде и граф А.К. Разумовский, Австрию — император Франц I и князь Клеменс фон Меттерних, Пруссию — государственный канцлер Карл-Август фон Гарден — берг и Вильгельм Гумбольдт, Англию — министр иностранных дел Роберт Каслри и герцог Веллингтон, Францию — Шарль-Морис де Талейран-Перигор.
Целью конгресса было окончательное решение вопросов, оставшихся неопределенными при заключении Парижского мира 1814 года, в числе коих первое место занимало распределение земель, отвоеванных союзниками у Наполеона. Для того чтобы оценить всю важность этого вопроса, достаточно вспомнить, что на отнятых у Наполеона и его вассалов территориях проживало около 32 млн. человек.
Главной целью Австрии на Венском конгрессе было возвращение областей, отнятых у нее Наполеоном в Италии. Кроме того, австрийское правительство, опасавшееся слишком близкого соседства России и Пруссии, всеми силами старалось затруднить этим державам присоединение Герцогства Варшавского и Саксонии.
С первого взгляда казалось, что либеральные планы Александра I должны были вызвать сочувствие со стороны Англии. Однако на практике все вышло иначе: британское правительство поддерживало исключительно интересы своей аристократии и оказалось враждебно к свободомыслию. Одержав победу над французской революцией в лице Наполеона Бонапарта, английские представители на конгрессе желали, чтобы в Европе все было восстановлено именно в таком виде, в каком Европу застала революция 1789 года.
Со своей стороны, Франция в лице Талейрана, представлявшего нового короля Людовика XVIII, хотела избавиться от всеобщего недоверия и непривычного ей второстепенного положения побежденной державы.
Что же касается Александра, то он явно не выглядел человеком, довольным исключительно ролью восстановителя законной династии Бурбонов.
Все эти самые противоположные стремления и замыслы требовали увязки воедино множества противоположных интересов, а это, в свою очередь, не могло быть улажено без продолжительных прений. Ко всему прочему, работа конгресса явно замедлялась и увеселениями, имевшими место в австрийской столице. В самом деле, балы и маскарады там следовали одни за другими, в промежутках перемежаясь фейерверками, прогулками, охотами и парадами…
Князь Шарль-Жозеф де Линь, работавший на Венском конгрессе и умерший на одном из его заседаний, стал автором знаменитого каламбура: "Конгресс танцует, но не продвигается вперед". После этого конгресс начали называть "танцующим конгрессом". Действительно, одно дело — декларировать что-то о политике равновесия сил, и совсем другое — закрепить все это на практике, особенно при "справедливой" процедуре раздела территорий. Спорных проблем возникало так много, что продвижение вперед шло очень и очень медленно. Особенно это касалось вопроса о судьбе Герцогства Варшавского, которое было оккупировано русскими войсками. Естественно, на эти земли претендовал Александр, полагая, что это будет справедливое решение, учитывая вклад России в достижение победы над общим противником.
Работа Венского конгресса прервалась на период "Ста дней", а потом, когда с Наполеоном было покончено, он возобновил свою работу. В конечном итоге, согласно решениям конгресса, все основные владения Австрии вернулись под контроль Габсбургов. Пруссии достались часть Саксонии и значительная территория Вестфалии. Дания лишилась Норвегии, которая была передана Швеции. Значительная часть созданного Наполеоном Герцогства Варшавского под названием Царство Польское вошла в состав Российской империи (тут Александр, по словам великого князя Николая Михайловича, "остался глух ко всем увещаниям и шел к намеченной цели твердо и определенно").